Ο Γ. Πουλόπουλος γεννήθηκε το 1941 στην Καρδαμύλη Μεσσηνίας και μεγάλωσε στην Αθήνα. Από μικρή ηλικία κάνει διάφορες δουλειές, ενώ φανερώνεται και η μεγάλη του αγάπη για το τραγούδι. Το 1962 απευθύνθηκε στην εταιρεία «Κολούμπια» προσπαθώντας να κάνει κάποιες ακροάσεις. Λίγο αργότερα η «Κολούμπια», έχοντας στο δυναμικό της μεγάλο αριθμό νέων τραγουδιστών, αποφασίζει να κάνει νέες ακροάσεις, για να επιλέξει ποιους θα κρατήσει. Στην επιτροπή κρίσης συμμετέχουν οι Μίκης Θεοδωράκης, Απόστολος Καλδάρας, Γιάννης Παπαϊωάννου, Βασίλης Τσιτσάνης. Ο Πουλόπουλος διάλεξε να ερμηνεύσει δύο δύσκολα τραγούδια. Μόλις τελείωσε, τον πλησίασε ο Μίκης Θεοδωράκης λέγοντας: «Αυτόν εγώ θα τον κάνω τραγουδιστή».

Ο Μίκης Θεοδωράκης τού δίνει να πει τρία τραγούδια στο θεατρικό έργο του Ιάκωβου Καμπανέλλη «Η γειτονιά των αγγέλων», που εκείνη τη χρονιά (1963) ανεβαίνει στο Θέατρο «Ρεξ». Τα τραγούδια αυτά ήταν τα «Στρώσε το στρώμα σου για δυο», «Δόξα τω Θεώ» και «Το ψωμί είναι στο τραπέζι». Αυτά είναι και τα πρώτα τραγούδια που ηχογραφεί σε δίσκο ο Πουλόπουλος. Συνεργάζεται πλέον με την εταιρεία «Λύρα». Τα επόμενα χρόνια τραγουδά σε μπουάτ, ενώ το 1965 ερμηνεύει τραγούδια του πρωτοεμφανιζόμενου Μάνου Λοΐζου. Το 1966 θα τραγουδήσει σε πρώτη εκτέλεση το περίφημο «Ακορντεόν» του Λοΐζου, στην ταινία μικρού μήκους «Αθήνα, πόλη χαμόγελο», του σκηνοθέτη Λάμπρου Λιαρόπουλου. Το 1966 συμμετέχει σε συναυλία του Μίκη Θεοδωράκη στο γήπεδο της ΑΕΚ στη Νέα Φιλαδέλφεια, μαζί με τον Γρηγόρη Μπιθικώτση, την Μαρία Φαραντούρη και τον πρωτοεμφανιζόμενο Δημήτρη Μητροπάνο.

Παράλληλα, συνεργάζεται στενά με τους συνθέτες του «Νέου Κύματος», όπως ο Γιάννης Σπανός («Ανθολογία» και «Ανθολογία Β'»), ενώ ξεκινά τη συνεργασία του με τον Μίμη Πλέσσα. Ερμηνεύει δεκάδες τραγούδια του συνθέτη για πολλές ελληνικές ταινίες, όπως «Οι θαλασσιές οι χάντρες», «Κάτι κουρασμένα παλικάρια», «Μια κυρία στα μπουζούκια» κ.ά. Το 1969 ερμηνεύει δέκα από τα δώδεκα τραγούδια στον δίσκο «Ο δρόμος» των Μίμη Πλέσσα και Λευτέρη Παπαδόπουλου. Θα γίνει αμέσως ο πρώτος ελληνικός «χρυσός» δίσκος.

Συνεργάζεται και με άλλους μεγάλους συνθέτες χαρίζοντάς μας μοναδικές ερμηνεύοντας, όπως με τον Δήμο Μούτση, τον Λίνο Κόκκοτο, τον Νίκο Μαμαγκάκη («11 Λαϊκά Τραγούδια του Γιάννη Ρίτσου» και «Ερωφίλη»), τον Γιάννη Γλέζο («12 τραγούδια του F. G. Lorca», «Εμιλιάνο Ζαπάτα» σε ποίηση Πάμπλο Νερούντα).

Μετά την αποχώρησή του από τη «Λύρα», το 1973, ηχογραφεί κάποιους δίσκους με τη «Μίνος», οι οποίοι γνωρίζουν και αυτοί μεγάλη επιτυχία. Σιγά - σιγά οι ζωντανές του εμφανίσεις και οι ηχογραφήσεις δίσκων αραιώνουν.

Ο Γ. Πουλόπουλος ασχολήθηκε και με τη ζωγραφική.