Γεννήθηκε στην Πρέβεζα το 1948 και σπούδασε τραγούδι και κιθάρα. Ξεκίνησε να εμφανίζεται στο περίφημο «Κύτταρο» ανάμεσα σε διάσημα γκρουπ της εποχής μέχρι που ο Δημήτρης Βερνίκος τον ακούει και αποφασίζει να τον συστήσει στον Μάνο Χατζιδάκι. Ο Χατζιδάκις βρίσκει στη φωνή του Δ. Ψαριανού τον ερμηνευτή του «Μεγάλου Ερωτικού». Οπως αναφέρει και ο ίδιος ο συνθέτης στο σημείωμα του δίσκου: «Προσπάθησα να δημιουργήσω απλά τραγούδια αλλά όχι κι εύκολα. Γι' αυτό διάλεξα με προσοχή τους τραγουδιστές. Και πρώτα η Φλέρυ Νταντωνάκη με πάθος, σπάνια φωνή κι εσωτερική ένταση, και ο Δημήτρης Ψαριανός, απέριττος, νεανικός και γνήσια λαϊκός. Και οι δυο τους τραγουδώντας τον "Μεγάλο Ερωτικό" νομίζω δίνουν μαθήματα ήθους, αλήθειας και μαγείας στο λαϊκό τραγούδι». Ο ίδιος ο Δ. Ψαριανός αργότερα σε συνέντευξή του δηλώνει: «Αυτός ο δίσκος ήταν η ευχή και κατάρα της ζωής μου. Ευχή γιατί υπήρξα σε αυτή τη θεία δημιουργία και κατάρα γιατί, όταν στα 20 ερμηνεύεις αυτά τα τραγούδια, η υπόλοιπη ζωή σου απλώς περνάει σε δεύτερη μοίρα. Ανέβηκα στην κορυφή των Ιμαλαΐων κι όταν μετά έκανα σημαντικές - αντικειμενικά - δουλειές, όλοι μου λέγανε: "Καλή είναι, αλλά δεν είναι «Μεγάλος Ερωτικός»". Αυτό το αλλά είναι πολύ βαρύ».

Το 1980 ερμήνευσε τον κύκλο τραγουδιών «Τα ερωτικά» σε μουσική του Χρήστου Γκάρτζου και ποίηση Πάμπλο Νερούδα σε ελεύθερη απόδοση Λευτέρη Παπαδόπουλου. Ακολούθησαν συνεργασίες με τους Νίκο Μαμαγκάκη, Στέλιο Φωτιάδη, Αργύρη Κουνάδη και Μίμη Πλέσσα.